一、Основные понятия аммиачного и общего азота
В мониторинге качества воды азотсодержащие соединения являются важным показателем оценки эвтрофикации водоёмов. Органический азот включает белки, аминокислоты, мочевину и другие азотсодержащие органические вещества, которые в аэробных условиях при биологическом окислении постепенно разлагаются до NH₃, NH₄⁺, NO₂⁻, NO₃⁻ и других форм.
Среди них NH₃ и NH₄⁺ называются аммиачным азотом, NO₂⁻ — нитритным азотом, NO₃⁻ — нитратным азотом. Эти формы представляют собой различные стадии превращения органического азота в неорганические вещества, и их содержание может использоваться в качестве показателей качества воды.
Общий азот (TN) — это комплексный показатель качества воды, включающий всё содержание от органического азота до нитратного азота. Содержание всех азотсодержащих органических и неорганических веществ пересчитывается в мг/л азота (N₂).
二、Методы измерения аммиачного азота
Для измерения аммиачного азота в основном используются спектрофотометрический метод или метод аммиачного газочувствительного электрода. Оба метода имеют свои особенности и применяются в различных условиях.
2.1 Спектрофотометрический метод
Принцип спектрофотометрического метода в онлайн-анализаторе аммиачного азота следующий:
- В присутствии дихлоризоцианурата натрия ион аммония реагирует с салицилатом натрия с образованием синего соединения;
- Это соединение имеет максимальное поглощение при длине волны 660 нм и может быть измерено спектрофотометрически;
- Для предотвращения помех от мутности пробы измеряемый свет сравнивается с пучком рассеянного опорного света с длиной волны 880 нм.
2.2 Метод аммиачного газочувствительного электрода
Метод аммиачного газочувствительного электрода основан на принципе ионоселективного электрода, подробности см. в соответствующем разделе об ионоселективных электродах. Этот метод применим для определённых условий качества воды, при выборе необходимо учитывать фактические рабочие условия.
三、Методы автоматического мониторинга общего азота
Для автоматического мониторинга общего азота в основном используются метод УФ-поглощения и хемилюминесцентный метод. Оба метода различаются по принципу, помехоустойчивости и применимости.
3.1 Метод УФ-поглощения
Метод УФ-поглощения основан на национальном стандарте GB 11894-89: азотсодержащие соединения разлагаются персульфатом калия и окисляются до NO₃⁻, затем общий азот измеряется УФ-методом.
Внимание: этот метод подвержен помехам от ионов бромида, в воде с высоким содержанием бромидов его следует применять с осторожностью.
3.2 Хемилюминесцентный метод
Хемилюминесцентный метод не имеет помех и считается предпочтительным методом автоматического онлайн-мониторинга. Его рабочий процесс следующий:
- Газ-носитель подаёт пробу воды в реакционную трубку с катализатором;
- При высокотемпературном (700~950℃) низкотемпературном герметичном сжигании азотсодержащие соединения окисляются до NO;
- NO реагирует с O₃, генерируемым озонатором, и измеряется интенсивность излучаемой хемилюминесценции.
四、Сравнение методов и рекомендации по выбору
Для удобства выбора инженерно-техническими специалистами и закупщиками в таблице ниже сравниваются характеристики основных методов измерения аммиачного и общего азота.
| Измеряемый параметр | Метод | Основные принципы | Факторы помех |
|---|---|---|---|
| Аммиачный азот | Спектрофотометрический метод | Реакция с салицилатом натрия с образованием синего соединения, поглощение при 660 нм, опорный при 880 нм | Мутность пробы (компенсируется опорным светом) |
| Аммиачный азот | Метод аммиачного газочувствительного электрода | Ионоселективный электрод | См. раздел об электродах |
| Общий азот | Метод УФ-поглощения | Окисление персульфатом калия до NO₃⁻, УФ-измерение | Ионы бромида |
| Общий азот | Хемилюминесцентный метод | Высокотемпературное сжигание с окислением до NO, реакция с O₃, измерение интенсивности свечения | Помехи отсутствуют |
Таким образом, хемилюминесцентный метод благодаря отсутствию помех стал предпочтительным для онлайн-мониторинга общего азота, а для измерения аммиачного азота можно выбирать спектрофотометрический метод или метод аммиачного газочувствительного электрода в зависимости от условий на месте.