GB/T 17136-1997 标准概述
GB/T 17136-1997《土壤质量 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法》是我国环境监测领域测定土壤中总汞含量的重要标准方法。该标准适用于各类土壤样品中总汞的测定，具有灵敏度高、操作简便、干扰少等特点。
冷原子吸收分光光度法基于汞原子对253.7nm特征谱线的吸收原理，通过测量吸收值定量分析汞含量。该方法检出限低，可满足环境土壤背景值调查和污染评估的需求。
方法原理与适用范围
基本原理
土壤样品经酸消解后，其中的汞被转化为二价汞离子。在酸性介质中，用氯化亚锡将二价汞还原为金属汞，再用载气将汞蒸气带入冷原子吸收分光光度计的吸收池。
汞原子对253.7nm紫外光产生特征吸收，吸收强度与汞浓度成正比，据此进行定量测定。该方法无需加热原子化器，故称为“冷原子”技术。
适用范围与检出限
- 适用于土壤、沉积物及类似固体样品中总汞的测定。
- 方法检出限通常为0.005 mg/kg，测定下限为0.02 mg/kg。
- 测量范围一般为0.02~2.0 mg/kg，高浓度样品可稀释后测定。
仪器与试剂
主要仪器
- 冷原子吸收分光光度计：配备253.7nm光源、吸收池和记录系统。
- 汞还原装置：包括反应瓶、气路和载气控制系统。
- 消解设备：电热板、水浴锅或微波消解仪。
- 分析天平：精度0.0001g。
主要试剂
- 硝酸（优级纯）、盐酸（优级纯）、硫酸（优级纯）。
- 氯化亚锡溶液（10%）：称取10g氯化亚锡溶于100mL盐酸中，临用现配。
- 汞标准溶液：用氯化汞配制，逐级稀释至所需浓度。
- 高锰酸钾溶液、盐酸羟胺溶液等。
分析步骤
样品前处理
- 将土壤样品风干、研磨，过100目尼龙筛，混匀。
- 称取0.5~2.0g样品（精确至0.0001g）于消解管中。
- 加入适量硝酸-盐酸混合酸，浸泡过夜或加热消解。
- 消解完全后，冷却，定容，静置或离心取上清液。
测定操作
- 连接好冷原子吸收分光光度计，预热30分钟。
- 设置仪器参数：波长253.7nm，载气流量1.0~1.5 L/min。
- 取适量消解液于反应瓶中，加入氯化亚锡溶液，立即盖紧。
- 记录吸收峰，测量峰高或峰面积。
- 同时做空白试验和标准曲线。
标准曲线绘制
配制0、0.01、0.02、0.05、0.10、0.20 mg/L的汞标准系列，按样品测定步骤测量吸光度。以吸光度对汞浓度绘制标准曲线，计算回归方程。
关键参数与条件优化
| 参数 | 推荐值 | 说明 |
|---|---|---|
| 波长 | 253.7 nm | 汞的特征吸收线 |
| 载气流量 | 1.0~1.5 L/min | 氮气或氩气 |
| 氯化亚锡浓度 | 10% | 还原剂，现用现配 |
| 酸度 | 5%~10% HNO3 | 保证还原效率 |
| 反应温度 | 室温 | 避免高温导致汞挥发 |
干扰消除与注意事项
常见干扰
- 挥发性有机物：可产生背景吸收，需通过空白校正或预处理去除。
- 硫化物：与汞形成沉淀，影响还原，可加入高锰酸钾氧化。
- 卤素：干扰吸收，可用盐酸羟胺消除。
操作要点
- 所有器皿需用硝酸浸泡，避免汞污染。
- 消解过程应避免温度过高，防止汞损失。
- 氯化亚锡溶液需新鲜配制，放置过久会失效。
- 测量时保持气路密闭，防止汞蒸气泄漏。
结果计算与表示
土壤中总汞含量（mg/kg）按下式计算：
ω(Hg) = (c × V) / (m × 1000)
- c：标准曲线查得汞浓度（mg/L）
- V：消解液定容体积（mL）
- m：称取样品质量（g）
结果保留两位有效数字，并注明以干重计。
质量控制与质量保证
- 每批样品至少做两个空白，空白值应低于检出限。
- 使用有证标准物质进行准确度控制，回收率应在90%~110%。
- 每10个样品插入一个平行样，相对偏差应小于10%。
- 标准曲线相关系数应≥0.999。